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阳离子型改性纤维素的制备

[db:作者] / 2022-12-30 00:00

[制备方法]阳离子型改性纤维素的制备方式有以下几种:①直接利用阳离子化试剂进行醚化反应;②先羧甲基化,再酯化,最后进行阳离子化反应。

  

(1)方法1

  

以工业羟乙基纤维素为原料、3-氯-2羟丙基三甲基氯化铵为醚化剂,制备了一系列水溶性阳离子化羟乙基纤维素。具体合成步骤为:首先将定量羟乙基纤维素HEC分散于一定体积的异丙醇水混合介质中,待搅拌均匀后分批加入所需量的NaOH和CHPAC溶液,再于65℃下搅拌反应2h。最后将反应混合物中和、过滤、洗涤、乙腈纯化、真空干燥、称量、粉碎即得阳离子化HEC。

  

(2)方法2

  

以羧甲基纤维素(CMC)为原料,在酸催化作用下酯化,酯化产物再与碘乙烷反应生成的阳离子化的季铵盐聚合物。具体合成步骤为:①在3口玻璃瓶内先放入CMC水溶液(取3g溶于150mL水中),取CMC与甲醇摩尔比为1:5的混合溶液,置于恒温水浴槽内密封,搅拌,滴加几滴硫酸,在温度60~65℃反应6h,得产物A;②在另一玻璃杯中装适量冰醋酸,向其中加摩尔比为1:1的甲醛和二甲胺混合液振荡,在恒温下反应,生成油状的产物B;③在①反应装置中,加入第二步酸化产品B,在B与A的摩尔比为1:4条件下,调节pH=4,温度为60℃左右,反应4~5h,得产物叔胺盐C;④将产物C在快速搅拌下,从冷凝管顶部注入适量的碘乙烷(注意避光),其配比关系为C:碘乙烷=1:2(摩尔比),温度为50℃,pH值为4~5及反应时间5~6h,即得最后产品浅红棕色液体季铵盐D。

  

上述工艺的合成原理如下所示。

  

①第一步,CMC中含有羧酸根离子(—COO—),用它做絮凝剂处理污水效果不好,原因是—COO-对污水中的污泥有保护作用,故先酯化屏蔽羧酸根离子(—COO—),反应式为:

  

  

②第二步,制备N-羧甲基胺B,反应式为:

  

  

③第三步,A与B发生Mannich反应。因CMC上的甲酯中甲基上的氢与羧基相连的—CH2—上的氢较活泼,能提供活泼氢,为发生Mannich反应提供了条件,反应式为:

  

  

  

④第四步,因产物C只有在酸性条件下才具有阳离子化性能,故在叔胺盐的基础之上,进一步再烷基化,使其彻底阳离子化:

  

  

阳离子型纤维素还可以利用其他醚化剂制备而成,见表3-64

  

表3-64 其他制备阳离子型纤维素的方法

  

 

  

 

  

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