次氯酸钙

[别名]漂白粉。

[物化性质]白 色颗粒状粉末，与熟石灰相似，有时稍带灰色，有氯臭。相对密度2.35，100℃时分解。纯品不易吸潮，但易吸收空气中的CO2而分解，生成碳酸钙，放出氯气。可溶于水，25℃时溶解度21.4%。无水状态下的次氯酸钙很稳定，温度超过250℃时才放出氧气引起爆炸性分解，与有机物质接触时由于氧化发热而导致爆炸。杂质和储存地湿度会影响其稳定性，含1%水分的次氯酸钙每年分解损失有效氯约1%～3%。与水接触时次氯酸钙会水解成不稳定的HCIO，并进一步分解出氧或使Ca(ClO)2氧化生成氯酸钙和氯化钙，氯化钙又能与次氯酸钙反应放出氯气。

[制备方法]

(1)一氧化氯法

用一氧化氯与固体消石灰或氯化钙反应可以制得次氯酸钙。

Ca(OH)2+Cl2O→Ca(CIO)2·H2O

CaCl2+2Cl2O→Ca(CIO)2+2Cl2

此方法由美国PPG公司开发，生产过程是将含有大约10% Cl2(过量8倍)、CO2和20～30℃下饱和水蒸气的混合气通入一旋转的管式反应器，与Na2CO3·H2O反应。反应后气体含1%～2%Cl2O，通入水中生成10%～15%的HCIO溶液，与消石灰在pH值为10～10.5条件下反应生成15%～20% Ca(ClO)2溶液，经喷雾干燥制成粉状或粒状产品，也可用压片机制成粒片产品。过量的Cl2和CO2一起循环使用。这种方法生产的产品的有效氣含量在75%左右。

(2)石灰氯化法

将氯气与消石灰或石灰乳反应产生二碱次氯酸钙，进一步被氯化后产生Ca(CIO)2·2H2O，过滤、干燥和筛分制得成品。

2Ca(OH)2+2Cl2→Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O

将石灰乳定量加入铣制氯化反应器中，通入氯气，调节氮气流量和冷却水量以控制适当的反应温度，通过观察氯化浆粗大均匀的Ca(CIO)2晶体形态来控制反应终点。为了降低反应副产物CaCl2的量，该法和一氧化氯法都添加些次氯酸钠溶液。为回收滤液中的Ca(CIO)2，将滤液在40℃下用消石灰处理再回收进行氯化反应。为降低产物次氯酸钙在滤液中的溶解量，可添加些氯化钠。该法生产成本较低，但每吨成品副产8～10t的漂白液。

(3)烧碱石灰法

采用石灰乳和烧碱溶液(或次氯酸钠)与氯气反应，而后冷却到-15℃，得含有效氯80%左右的次氯酸钙三聚盐Ca(CIO)2·NaCIO2·NaCl·12H2O结晶。16℃以上时Ca(CIO)2·2H2O很难过滤，而三聚盐在低于此温度下是大六方棱柱晶体，过滤，从母液中分离，未反应的消石灰悬浮液通过滤网。滤饼加入到已氯化的石灰浆中，将三聚盐转化成为Ca(CIO)2·2H2O，经干燥得成品。

石灰乳氯化法根据以下反应式进行反应，副产物CaCl2在反应过程中阻碍Ca(ClO)2的生成。CaCl2若带入产品中，由于其吸湿性大，造成产品容易吸潮而降低成品的稳定性。因此工业生产上添加一些氢氧化钠或次氯酸钠，使反应生成中间产物次氯酸钙三聚盐，再用氯化的浆液处理，将次氯酸钙三聚盐转化成为Ca(CIO)2，而CaCl2就变为NaCl留在溶液中，经过滤分离除去。

采用这种方法可制得高级次氯酸钙，产品质量好，溶解性能和稳定性好，反应副产物少，但成本较高。

[技术标准]GB/T10666-2008

[应用]次氯酸钙是一种氧化性杀菌剂，其杀菌机理与次氯酸钠相似。投加方式采用冲击式投加，用pH值为6～8.5的循环水体系，投加量漂白粉为100mg/L，漂粉精由于有效氯高，可适当降低投加量。长期使用该产品应考虑会增加体系Ca2+浓度。其主要用途如下。

①消毒剂医用纱布、生活用品的漂白和消毒，饮水和游泳池、房屋和畜禽舍净化等方面。

②漂白剂漂粉精的性能比漂白粉优良，因而多用于一些高档场合的漂白和消毒，例如用于棉、麻、化学纤维、纸浆和淀粉的漂白。

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