(3)硫酸钠制备法

硫酸钠来源广泛，利用硫酸钠来制备硝酸钠是一条有意义的途径。直接利用芒硝来制备硝酸钠的方法，所依据的途径有三条。其一为硝酸、石灰、芒硝法，反应为：

在第一步反应中制得Ca(NO3)2，第二步为不可逆反应，但在产品中往往残留少量硫酸盐。为了得到高质量NaNO3，可在后处理中加入Ba(NO3)2，以除去残存的SO42-。

第二种途径是利用芒硝、碳酸氢铵、硝酸铵之间的反应而实现：

此法生产NaNO3，钠转化率高达98%，氨转化率也达80%以上，产品NaNO3纯度可达99.5%，(NH4)2SO4纯度也达95%以上。从理论上讲，此过程中，NH4HCO3只起中间媒介作用，并没有损耗，但在实际过程中，若在常压下吸收氨和CO2，不可能全部转化成NH4HCO3，其往往为NH4HCO3与(NH4)2CO3的混合物，且回收率为90%，不能作内部循环使用，只能以化肥形式出售。

第三种途径是芒硝直接与硝酸反应：

Na2SO4+HNO4→NaHSO4+NaNO4

利用往溶液中加入含有CaCO3的石灰，将生成的NaHSO4除去。该步所引入的过量钙，由最后加入Na2CO3或NaHCO3生成CaCO3沉淀而除去。

(4)含硼矿制备法

这类方法利用硼矿、硼镁矿或硼钙矿首先与烧碱溶液作用，浸取生成偏硼酸钠，然后用硝酸溶解，再经冷却、结晶、离心分离、纯化、干燥等过程处理而制得NaNO3，副产硼酸。在该方法中，NaNO3的精制也可以利用NaNO3在醇中的溶解性能，用甲醇或乙醇萃取NaNO3，蒸去醇后，便可得到产品硝酸钠。

除利用含硼矿做原料之外，也可以直接利用硼砂与HNO3反应来制备：

Na2B4O7·10H2O+2HNO4→4H4BO4+2NaNO4+5H2O

反应极易进行。反应产物可利用硼酸与NaNO3在水中溶解度的不同进行分离。在此方法中利用硝酸代替了老工艺中的硫酸，使难以销售的Na2SO3产品被NaNO3替代，适用于硼酸生产厂“家老工艺的改进。

(5)甲酸钠制备法

这种方法报道于波兰专利。反应过程为：

方法中以甲酸钠为起始原料，在高温下得到草酸钠，最后草酸钠与硝酸在阳离子交换树脂上完成反应，得到草酸与硝酸钠两种重要的化工原料。