含膦酸基团的双氰胺-甲醛聚合物

[制备方法]笔者曾以双氰胺、三氯化磷、甲醛和无机铵等为原料，通过缩聚反应制备出含膦酸基团的双氰胺甲醛聚合物，反应式为:

①缩聚反应 将无机铵盐溶于盛脂肪醛和水的反应器中，反应温度10～60℃，加入二氰二胺，将反应温度升至60～95℃，反应时间控制在0.5～3h。

②水解反应与酯化反应 将上述反应液的温度降至20～70℃，加入三氯化磷，将反应温度升至90～120℃，反应2～9h，将物料温度降至45～85℃，加入添加剂，继续反应1～3h，冷却至室温得产品。

(1)方法一

①缩聚反应将4.0kg磷酸二氢铵缓缓溶于盛25.0kg甲醛和47.0kg水的反应器中，并将反应温度控制在60℃左右，加入9.0kg双氰胺，将反应体系的温度升至90℃，反应2.0h。

②水解反应与酯化反应 将上述反应液的温度降至60℃，滴加15.0kg三氯化磷，滴加完毕，将反应温度升至120℃，反应4.0h，将物料温度降至80℃，并添加0.5kg NH4H2PO4、0.5kg PVA、0.5kg环亚乙烯脲和0.5kg硬脂酸，继续反应2.0h，冷却至室温即得两性有机高分子絮凝剂。

(2)方法二

①缩聚反应 将1.0kg硫酸铵、2.0kg氯化铵和1.0kg硝酸铵缓缓溶于盛30.0kg甲醛和22.5kg水的反应器中，将反应温度控制在10℃左右，加入20.0kg双氰胺，并将反应体系的温度升至95℃，反应1.0h。

②水解反应与酯化反应 将上述反应液的温度降至20℃，滴加23.0kg三氯化磷，滴加完毕，将反应体系的温度升至90℃，反应8.0h后，将物料温度降至45℃，并添加0.5kg NH4H2PO4，继续反应1.0h，冷却至室温即得两性产品。

[应用]笔者曾利用含膦酸基团的双氰胺甲醛聚合物处理印染废水，结果见表3-31。表中数据说明含膦酸基团的双氰胺-甲醛聚合物对印染废水具有很好的絮凝脱色效果。

表3-31 印染废水处理效果

笔者还利用含膦酸基团的双氰胺-甲醛聚合物(MDF)处理制浆漂白废水，并比较不同的絮凝剂的絮凝性能，结果见表3-32。从表中结果可看出，多功能有机高分子絮凝剂的絮凝性能明显优于阳离子聚丙烯酰化胺(CPAM)、聚合氯化铝(PAC)以及聚合硫酸铁(PFS)等絮凝剂。七种絮凝剂处理后废渣的沉降速度为：UMDF>VCPAM>UPAC>VPFS，而且MDF絮凝剂处理后的沉渣量少。