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聚2-乙烯基咪唑啉的制备方法

[db:作者] / 2022-12-28 00:00

[物化性能]纯聚2-乙烯基咪唑啉(不含酯、羧基和酰氨基以及未反应的氰基和聚胺)为无色固体;聚2-乙烯咪唑啉硫酸盐粗制品呈淡黄色颗粒,精制品为白色;聚2-乙烯咪唑啉盐酸盐为黄色树脂,两者皆溶于水。

  

[结构式]

  

  

[制备方法]聚2-乙烯基咪唑啉的制备方法有3种:①乙二胺与丙烯腈合成法;②乙二胺与聚丙烯腈合成法;③单体乙烯咪唑啉聚合法。

  

(1)乙二胺与丙烯腈合成法

  

该方法以乙二胺和丙烯腈为原料,反应过程如下:

  

  

在装有480.8g (8mol)乙二胺的2L烧瓶中,在15min内将106.1g (2mol)丙烯腈加入其中,此间维持反应温度在25~30℃,之后,将多余的乙二胺在减压下脱除,制得N-氰乙基-1,2-二氨基乙烷。随后加入2g硫脲并在130~155℃下进行缩聚反应10h,然后再加硫脲2g继续反应20h,直至氨的转化率达到96%以上时止。此法制成的聚合物相对分子质量可以达到1×104。该产品可加入氯仿和乙醚后精制。

  

(2)乙二胺与聚丙烯腈合成法

  

可通过该法利用废弃的聚丙烯腈纤维得到聚2-乙烯基咪唑啉。具体工艺为:将3.5g的二甲胺、0.03g的硫粉、1.0g聚丙烯腈纤维,加入到在40g的环已烷中在60℃下反应4h得到水溶性的产物。聚乙烯基咪唑啉还可以通过加入氯甲烷,在40℃左右进一步反应生成季铵化产物。

  

(3)单体聚合法

  

将100.0份2-(2-甲氧乙基)-2-咪唑啉滴加入装有氧化钡催化剂的柱形反应器中,升温至410~425℃,柱内压力为0.2mm汞柱,反应约4h后,就可以回收50份2-乙烯基-2-咪唑啉,产物为白色结晶体,含少量水分。

  

以白色洁净2-乙烯基2咪唑啉为原料,加入硫酸或盐酸制成2-乙烯基-2-咪唑啉硫酸盐或2-乙烯基2-咪唑啉盐酸盐,然后用质量分数为50%氢氧化钠将体系pH值调至3.0,并充入氮气,以亚硫酸钠、溴酸钠和过硫酸铵为引发剂,在室温下进行聚合制成浆状产物,加入过量乙醇精制,最后得到浅黄色粒状物,用1.0mol/L氯化钠溶液检测,产物的特性黏数为1.30dL/g。

  

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