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质谱解析及裂解规律——四环素类善药

[db:作者] / 2022-12-27 00:00

四环素类兽药本身羟基和氨基使得其易于形成[M+H]+正离子,从而在ESI+模式下取得良好的响应。与此同时,也存在[M+NH4]+和[M+Na]+离子峰,但其响应较低,如图22-13所示。此外,四环素类兽药元素组成以C,H,O,N为主,此外,金霉素和地美环素还含有Cl元素。因此,对于金霉素和地美环素,其同位素峰主要以A+1和A+2峰为主,A+1主要来自于C,N元素的同位素贡献,而A+2峰主要来自于CI元素的贡献。而对于不含Cl元素的四环素,土霉素和强力菌素其同位素峰主要以A+1峰为主。A+1主要来自于C,N元素的同位素贡献。

  

  

图22-13 四环素类代表性药物离子化形式

  

(a)金霉素:(b)四环素

  

四环素类兽药含有较多的羟基,其在碰撞碎裂的过程中,可能发生中性丢失,从而脱去一份子的水([M+H-H2O]+),如四环素碎片离子m/z 427.1500,土霉素碎片离子m/z 443.1449。此外,碰撞过程中C-N键也会发生断裂,从而丢失氨基([M+H-NH3]+),如金霉素碎片离子m/z 462.0950,地美环素碎片离子m/z 448.0794。也可能同时丢失氨基和水([M+H-H2O-NH3]+),如四环素碎片离子m/z 410.1234,土霉素碎片离子m/z 426.1183,见图22-14。

  

  

  

图22-14 四环素类代表性药物碎片离子质谱图
(a)强力霉素:(b)土霜素:(c)四环素