全国服务热线:185-0176-3637
产品分类导航:
当前位置: 主页 > 企业动态 > 技术资料

喹诺酮类药物残留分析技术测定方法(二)

[db:作者] / 2022-12-19 00:00

(2)液相色谱-质谱联用法(liquid chromatography-mass spectrometry,LC-MS)

  

LC-MS分析QNs主要采用电喷雾电离(electrospray ion source,ESI)和大气压化学电离(atmospheric pressure chemical ionization,APCI)两种接口。APCI已被用于具有源内碰撞诱导解离(collision-induced dissociation,CID)技术的LC-MS和LC-MS/MS,而ESI是一种大气压下软电离技术,操作和维护方便,特别适用于极性分子的气化和离子化,是目前QNs的LC-MS分析采用最多的电离技术。

  

1)大气压化学电离(APCI)

  

Doerge等开发了测定鲶鱼肌肉中4种QNs的LC-APCI-MS/MS方法。单级质谱采用源内CID优化质子化分子,产生强度相近的碎片离子,选择离子监测(SIM)用于灵敏度测试,每种药物监测3个碎片离子,仪器的LOD可以达到0.8~1.7ppb,通过标准品和添加样品的碎片离子的丰度比的比较,进行确证;串联质谱(MS/MS)用来增强方法的特异性和灵敏度,在多反应监测(MRM)模式下,监测中性丢失(CNL)离子[MH[BOND]18]+,仪器的LOD可以达到0.08~0.16ppb。饶勇等建立了牛奶中诺氟沙星、氧氟沙星、麻保沙星、培氟沙星、环丙沙星、洛美沙星、达氟沙星、恩诺沙星、沙拉沙星、二氟沙星等10种氟喹诺酮类药物残留检测的LC-APCI-离子阱质谱(MSn)确证方法。牛奶经三氯乙酸和乙腈沉淀蛋白、聚合物反相Strata-X固相萃取柱净化、ODS2分离后,用LC-APCI-MSn测定。对诺氟沙星、培氟沙星、环丙沙星、恩诺沙星和沙拉沙星等5种药物进行了定量方法学验证:在1.0~100.0ng/mL范围内线性良好(r>0.99);在1.0ng/mL、10.0ng/mL、100.0ng/mL浓度水平的添加回收率为60.6%~101.0%,日内变异系数(CV)≤17.5%,日间CV≤22.1%;LOD为0.2~0.8ng/mL,LOQ为0.8~2.8ng/mL。

  

2) 由喷震电离(ESL)

  

Voimer等10]报道了多种QNs的LC-ESI-MS/MS多残留检测方法,讨论了QNs的结构、理化性质、流动相pH对色谱分离、保留值和ESI的影响,以及QNs的裂解途径和各种MS/MS分析模式在QNs残留分析和代谢中的应用。Schilling等报道了鯰鱼组织中SAR的LC-ESI-MS/MS确证方法。作者主要通过调节碰撞室电压,优化MS/MS测定条件,利用CID-MS/MS进一步确定SAR的裂解途径。m/z386[M+H]+为准分子离子峰,结合保留时间对确证SAR具有重要意义,[M+H-H2O]+、[M+H-CO2]+是与羧基有关的裂解产生的碎片,将上述三个离子峰作为监测离子,在MRM模式下进行确证分析。Paschoal等建立了罗非鱼中FLU、OXO、SAR、DAN、ENR、CIP的LC-ESI-四极杆飞行时间串联质谱(QToF-MS/MS)检测方法。10%三氯乙酸-甲醇(80+20,v/v)提取,SPE净化,C18色谱柱分离,0.1%乙酸-水-0.1%乙酸-乙腈为流动相,QToF技术使单个样品质荷比(m/z)的误差小于10ppm。

  

赵海香等采用UPLC-MS/MS在正离子模式下通过MRM方式同时测定了猪肉和鸡肉中3种四环素和2种QNs的残留量。残留药物经Mcllvaine-Na2EDTA缓冲溶液(pH4.0)提取后,采用多壁碳纳米管(WMCNTs)固相萃取柱净化,甲酸-乙腈(5+95,v/v)洗脱,UPLC-_MS/MS进行定性、定量分析。方法的分析时间为10min,线性范围为5~500μg/L。除金霉素的LOD为15μg/L外,其余4种药物均为5μg/L;在加标水平分别为50μg/L、100ug/L、200μg/L时,5种药物的加标回收率为76%~90%,RSD均小于9%。彭涛等采用RP-LC-MS/MS同时测定鸡肉中的5种QNs。均质后的鸡肉样品采用磷酸盐缓冲溶液和乙腈的混合溶液提取。提取液经正己烷LLP去除脂肪后,用C18SPE柱净化,氨化甲醇洗脱,洗脱液用氮气吹干,流动相定容后,分析物采用LC-MS/MS,ESI正离子,MRM模式检测,外标法定量。在添加浓度2.5~10μg/kg范围内,5种QNs的回收率在79.8%~95.1%之间;RSD均小于11.7%;CIP、DAN、ENR的LOD为0.5μg/kg,SAR为1.0μg/kg,FLU为0.1μg/kg。岳振峰等建立了动物组织样品中16种QNs多残留量的LC-MS/MS测定方法。用酸性乙腈萃取样品中的16种QNs残留,然后用正己烷脱脂,旋转蒸发浓缩,以Inertsil C8-3色谱柱分离,在正离子模式下以ESI串联质谱进行测定。在10ug/kg、50μg/kg、100μg/kg三个加标水平下进行了验证试验,方法的线性范围为10~100ug/kg,平均回收率为62.4%~102%,RSD为1.49%~11.9%。Junza等建立了LC-MS/MS和UPLC-MS/MS方法检测牛奶中的QNs、青霉素类和头孢菌素类残留,并对两种方法进行了比较。结果显示UPLC技术具有快速、灵敏和分离良好等优点。Hou等建立了UPLC-ESI-MS/MS方法同时检测牛奶中的38种兽药(包括11种QNs)。使用酸化的乙腈萃取样品,OasisiMCX固相萃取柱净化,C18色谱柱梯度洗脱,LC-MS/MS检测。方法CCa为0.01~0.08μg/kg,CCβ为0.02~0.11μg/kg;46种分析物的平均回收率为87%~19%,RSD低于15%。

  

 

  

 

  

推荐产品

鸡精鸡粉微生物检测

鸡精鸡粉微生物检测

标准:咨询工程师

鸡粉调味料检测

鸡粉调味料检测

标准:SB/T 10415-2007

味精谷氨酸钠检测

味精谷氨酸钠检测

标准:咨询工程师

味精硫化钠检测

味精硫化钠检测

标准:咨询工程师

鸡精水分含量检测

鸡精水分含量检测

标准:咨询工程师