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磺胺类药物残留测定方法(四)

[db:作者] / 2022-12-08 00:00

4)电化学检测器(ECD)

  

ECD是一种灵敏和便宜的检测方法,采用HPLC-ECD测定SAs残留要比DAD灵敏一个数量级,但由于SAs对电极有污染并使其失活,需对电极进行预处理或采用脉冲循环电位扫描再生电极。王建华等采用HPLC-ECD法测定了鸡肉中3种SAs的残留量。用氯仿提取,氮气吹干,残渣溶于KH2PO4中,用正已烷脱脂,水相进HPLC-ECD分析。用C18色谱柱,流动相为甲醇-0.01mol/L KH2PO4(pH6,体积比25:75),检测电位1.0V,与UVD相比,ECD有更高的灵敏度和选择性,LOD为磺胺嘧啶0.02ng,碳胺甲氧哒嗪0.06ng,碳胺甲基异噁唑0.07ng;测得回收率和RSD分别为:磺胺嘧啶75%、11%,磺胺甲氧哒嗪80%、8.0%,磺胺甲基异噁唑82%、9.0%。Carrazon 等采用反相HPLC-ECD,开发了检测磺胺甲基嘧啶、磺胺嘧啶和邻苯二甲酰基磺胺噻唑混合物的分析方法。并用玻-碳电极研究了磺胺甲基嘧啶氧化的电化学特性。当pH7.0,磺胺甲基嘧啶的浓度为2.0×10-5~1.0×10-4 mol/L时,限制电流是扩散控制的。固定电极和旋转电极的差分脉冲伏安法检测限分别为5.9×10-6和3.3×10-6 mol/L。李曙光等建立了一步有机溶剂提取、HPLC分离、多孔石墨电极阵列检测器检测10种SAs在鸡肉中残留量的方法。采用乙-氯仿(10+1,v/v)提取,10种SAs的提取收率均大于50%;研究了SAs在多孔石墨电极上的氧化还原特征,确定检测电势为455mV、560mV、630mV、670mV和710mV:优化了HPLC分离条件,Hypersil BDSC18色谱柱,pH530mmol/L磷酸二氢钠和乙腈线性梯度洗脱,40min内实现10种药物的基线分离。方法的LOD为:磺胺二甲基异噁唑40ug/kg,磺胺、磺胺嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲基嘧啶、磺胺吡啶、磺胺噻唑、磺胺甲噻二唑、磺胺氯哒嗪和磺胺甲基异噁唑均为20ug/kg;在0.1~2.0mg/L浓度范围内呈现良好的线性关系,相关系数r均大于0.9978。该电极再生方法简单,可实现在线清洗,适用于食用畜禽产品中SAs残留量的分析。

  

Rao等报道了一种快速简便测定SAs的HPLC-ECD方法。将导电的掺杂硼的金刚石薄膜电极用于磺胺嘧啶、磺胺甲基嘧啶和磺胺二甲基嘧啶的电化学分析。循环伏安法、流动注射分析和。HPLC-ECD检测等方法用于SAs的氧化反应研究。在金刚石电极上,比在两种新研磨的玻璃碳(GC)电极上,得到重复性更高的循环伏安图,本底电流在10min快速达到稳定。3种SAs的检测限可达到为50nmol/L,动态线性范围为三个数量级。Preechaworapun等采用掺研金刚石(BDD)电极的安培检测器的检测了鸡蛋中的SD、SM2、SMM和SDM。流体动力学伏安图的最佳电势为1100mV,Ag/AgCI,并用于HPLC-ECD检测。回收率为90%~107.7%,LOD为50~100ug/kg。

  

5)化学发光检测器(CLD)

  

近年来开发的HPLC-CID是一个很有发展前途的高灵敏度检测方法,它通过双(2,2)三氯苯基草酸酯(TCPO)与过氧化氢作用,激发荧光体而发光。化学发光反应的发光值同反应物的浓度、比例、反应介质和混合管长度等因素有关。

  

Soto-Chinchilla等首次采用HPLC-CID来检测牛奶中7种SAs。分析物经HPLC分离后,在化学发光系统,在咪唑催化下用荧光胺衍生。在不同的过氧草酸酯测试中,双[4-硝基-2-(3,3,9.丁氧猴基)苯基]草酸酯提供了更高的灵敏度和稳定性,避免了沉淀的问题。该方法LOD为5ng/mL,样品添加浓度在5ng/mL、10ng/mL、20ng/mL时,回收率分别为71.44%~94.94%、41.74%~71.87%、53.1%~96.79%。但该方法衍生化过程较繁琐,不适用于批量样品的分析。